পাল্টা সংশোধন কী?

Question

পাল্টা সংশোধন হুবহু কি? যখন এটি প্রয়োজন হয় আপনি ব্যাখ্যা করতে পারেন এবং কেন?

Answer 1

কাউন্টারপাইজ সংশোধন একটি ত্রুটি সীমাবদ্ধ করার একটি পদ্ধতি যা একটি অসম্পূর্ণ ভিত্তি সেটটি ব্যবহার করে একটি আন্তঃবিবাহীয় প্রতিক্রিয়া অধ্যয়ন করার সময় ফলাফল দেয় ।

সাধারণত একটি ভিত্তি সেট রূপান্তরিত হয় না, এবং আরও ভিত্তি ফাংশন সহ একটি গণনা সর্বদা উন্নত করা যেতে পারে। এটি বিশেষত দীর্ঘ পরিসরের মিথস্ক্রিয়াগুলির জন্য সত্য, অর্থাত্ পারমাণবিক কেন্দ্রগুলি থেকে দূরে বৈদ্যুতিন ঘনত্বের ছোট সম্পর্কে অ্যাকাউন্ট করার জন্য প্রায়শই একটিটিকে সেটের সাথে ছড়িয়ে ফাংশন যুক্ত করতে হবে।

দুটি পৃথক চুল্লিগুলির মধ্যে বন্ড ব্রেকিং / গঠনের বিষয়ে অধ্যয়ন করার সময়, একটি ভিত্তি সেট সুপারপজিশন ত্রুটি (বিএসই) হতে পারে। একটি চুল্লী ভিত্তিক স্থানীয় ভিত্তি সেট অন্য চুল্লী থেকে বৈদ্যুতিন জন্য বিচ্ছিন্ন ফাংশন হিসাবে কাজ করতে পারে, এবং বিপরীতভাবে। কিছু সমস্যা-নির্দিষ্ট মধ্যবর্তী পরিসরে ত্রুটিটি সবচেয়ে বড়।

এটি সংশোধন করার একটি উপায় বৃহত্তর এবং বৃহত্তর ভিত্তিক সেটটি ব্যবহার করা। যদি কেউ পারমাণবিক কেন্দ্রগুলি থেকে দূরে পারমাণবিক কক্ষপথের যথেষ্ট সঠিক বর্ণনা ব্যবহার করে (একটি প্রচলিত গণনায় আরও বেশি ছড়িয়ে ফাংশন), তবে অতিরিক্ত ভিত্তি ফাংশনগুলি (অন্য বিক্রিয়ক পারমাণবিক কক্ষপথের বিবরণ থেকে) একই দীর্ঘ পরিসরটি দখল করে কিনা তা বিবেচ্য হবে না matter অঞ্চল. অন্যান্য বিক্রিয়াকারী থেকে যুক্ত বেস ফাংশন অপ্রয়োজনীয় এবং গণনার মান উন্নত করবে না।

বৃহত্তর বেস সেট ব্যবহার করা সবসময়ই সম্ভব নয়, কারণ বেস সেটটি বাড়ানো প্রায়শই গণনাগতভাবে ব্যয়বহুল। বিকল্পভাবে, কেউ একটি জালিয়াতি সংশোধন গণনা করতে পারে , যা মধ্যবর্তী পরিসরের ফলে ফলাফল গণনার গুণমানের সাথে প্রায় কাছাকাছি হয়। সংশোধন শক্তি পেতে তিনটি পদক্ষেপ জড়িত:

1. সমস্ত বৈদ্যুতিন এবং নিউক্লিয়াসহ উভয় প্রতিক্রিয়াশীল সহ শক্তির গণনা করুন। প্রতিক্রিয়াশীল 1 এবং চুল্লি 2: এর কমপ্লেক্সের শক্তির ফলস্বরূপ$W_{12}$
2. কমপ্লেক্সে, একই জ্যামিতিটি ব্যবহার করে প্রতিটি রিঅ্যাক্ট্যান্টের জন্য গণনা পুনরাবৃত্তি করুন। এর ফলাফল ফলাফলগুলিতে$W_1$$W_2$
3. প্রতিটি রিঅ্যাক্ট্যান্টের জন্য গণনার পুনরাবৃত্তি করুন, তবে পরিবর্তিত বেস সেট সহ: পৃথক বিক্রিয়ন্ত্রকের ভিত্তি সেট ছাড়াও অন্যান্য বিক্রিয়কের ভিত্তিও ব্যবহৃত হয়। উদাহরণস্বরূপ, রিঅ্যাক্ট্যান্ট 1 এর জন্য, এই সংযুক্ত ভিত্তিক ফাংশনগুলি স্থানীয় করা হয় যেখানে কমপ্লেক্সে রিঅ্যাক্ট্যান্ট 2 স্থানীয় হয় local এই গণনাগুলিতে নিউক্লিয়াস বা অন্য বিক্রিয়কের বৈদ্যুতিন অন্তর্ভুক্ত নয়। এর ফলে এনার্জি হয়$W_1^{*}$$W_2^{*}$

$\Delta W_{c} = (W_1^*-W_1)+(W_2^*-W_2)$

$$\Delta W_{int} = W_{12}-W_1-W_2-\Delta W_c = W_{12} - W_1^*-W_2^*$$

কেন এই ব্যাপার? এই সংশোধন প্রতিক্রিয়াশীলদের জ্যামিতির উপর নির্ভর করবে। যখন তারা একে অপরের থেকে খুব দূরে থাকে, তখন এটি খুব ছোট হবে: তারা একে অপরকে প্রভাবিত করে না। যখন তারা খুব কাছাকাছি থাকে, একই কারণ হিসাবে এই প্রভাবটি ছোট হবে। এটি মধ্যবর্তী দূরত্বগুলির মধ্যে সবচেয়ে বেশি বিএসএসই রয়েছে। এগুলি হ'ল দূরত্বগুলি বা রূপান্তর অবস্থার নিকটে পৌঁছনো, যা প্রতিক্রিয়াটির জন্য বাধা হিসাবে কাজ করে। আপনি যদি রূপান্তর অবস্থার কাছাকাছি কৃত্রিম উন্নতির জন্য অ্যাকাউন্টিং না করেন তবে আপনি সক্রিয়করণ শক্তি, এই রূপান্তর রাষ্ট্র এবং পৃথক-চুল্লী সীমাটির মধ্যে শক্তির পার্থক্যটির একটি ভুল অনুমান পাবেন।

কিছু ভাবার জন্য প্রশ্নগুলি: এটি কীভাবে ইন্ট্রামোলেকুলার প্রতিক্রিয়াগুলির জন্য করা যেতে পারে ? এটি কি এই ক্ষেত্রে গুরুত্বপূর্ণ? অধ্যাপক ডেভিড শেরিল নিখরচায় উপলভ্য, স্ব-প্রকাশিত নথিতে এই প্রশ্নগুলি এবং অন্যান্য জটিল কেসগুলিকে সম্বোধন করেছেন ।

Answer 2

একটি প্রতিরূপ সংশোধন একটি পোস্টেরিয়েরি সংশোধন যা ভিত্তি সেট সুপারপজিশন ত্রুটির (বিএসএসই) সংশোধন করার জন্য প্রয়োগ করা যেতে পারে । আরও সুনির্দিষ্টভাবে এটি "ঘোস্ট অরবিটালস" এর সাথে মিশ্র ভিত্তিক সেট ব্যবহার করে। আরও তথ্যের জন্য দেখুন,

বয়েস, এসএফ এবং বার্নার্ডি, এফ। "পৃথক মোট শক্তির পার্থক্যের দ্বারা ছোট আণবিক মিথস্ক্রিয়াগুলির গণনা। হ্রাস ত্রুটির সাথে কিছু পদ্ধতি" , মোল। Phys। , 19 (1970), 553।